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中國(guó)石墨深加工技術(shù)發(fā)展

作者:http://www.zgzscp.com 發(fā)布時(shí)間:2022-04-11 21:47:39

隨著石墨工業(yè)的發(fā)展,石墨的應(yīng)用也得到到了廣泛的認(rèn)可,目前我國(guó)石墨的發(fā)展,主要有以下幾點(diǎn): 一、國(guó)內(nèi)外石墨加工技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì) 我國(guó)是天然石墨資源大國(guó),儲(chǔ)量、產(chǎn)量及出口量均居世界首位。但由于技術(shù)開(kāi)發(fā)投入不夠,目
一、國(guó)內(nèi)外石墨加工技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì) 我國(guó)是天然石墨資源大國(guó),儲(chǔ)量、產(chǎn)量及出口量均居世界首位。但由于技術(shù)開(kāi)發(fā)投入不夠,目前仍以原料生產(chǎn)及加工鱗片石墨為主。碳-石墨材料是前景很大的新興材料,廣泛用于高科技領(lǐng)域,發(fā)達(dá)國(guó)家投入人力、財(cái)力進(jìn)行開(kāi)發(fā)研究。天然石墨深加工技術(shù)進(jìn)展很快,目前已形成一些新型產(chǎn)業(yè)。 【石墨、石墨棒、石墨粉、石墨制品、石墨加工】
  目前,美、日、德、法的柔性石墨產(chǎn)業(yè)居領(lǐng)先地位。日本生產(chǎn)核能級(jí)的超低硫(S<500ppm)及高純(S<50ppm)產(chǎn)品的技術(shù)領(lǐng)先。其中,高純?nèi)嵝允挥腥毡灸軌蛏a(chǎn)。全世界柔性石墨產(chǎn)量最大為1.5~2.0萬(wàn)噸以上。

  在鋰離子電池陽(yáng)極材料方面,由于石墨具有極佳的電容量,美國(guó)、日本的鋰離子電池采用改性石墨作陽(yáng)極材料,并已形成產(chǎn)業(yè)。

  浸硅石墨,目前僅德、美、俄生產(chǎn)。該產(chǎn)品是一種在寬溫度區(qū)內(nèi)具有高硬度和高機(jī)械強(qiáng)度、耐磨、耐腐蝕、潤(rùn)滑性好的新材料。與碳化硅制品相比,最大的特點(diǎn)是成品率高,價(jià)格較低廉。由于彩電更新?lián)Q代周期大大縮短,對(duì)彩電管用石墨乳性能要求也日新月異。國(guó)外目前依然十分重視彩電管石墨乳的研制開(kāi)發(fā)。

  我國(guó)柔性石墨新產(chǎn)業(yè)正在建設(shè)發(fā)展中,“八五”期內(nèi)取得了一批柔性石墨加工技術(shù)及裝備的成果,但目前仍處于試制階段。我國(guó)鋰離子電池還處于小試階段,但已用天然石墨研制出結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的陽(yáng)極材料。其內(nèi)容量密度達(dá)350mAh/g。我國(guó)經(jīng)引進(jìn)和消化吸收已能生產(chǎn)5種規(guī)格彩電管石墨乳。浸硅石墨制品目前國(guó)內(nèi)屬空白。

  二、柔性石墨及膨脹石墨材料的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用 柔性石墨和膨脹石墨是重要的石墨深加工產(chǎn)品。從材料學(xué)的角度,膨脹石墨與柔性石墨二者有很大區(qū)別,是兩種材料。膨脹石墨是松散的多孔結(jié)構(gòu)材料,具有優(yōu)良的隔絕密封性能。隨著技術(shù)和新材料應(yīng)用的發(fā)展,這兩類新材料由于其不同的特性,各自的應(yīng)用領(lǐng)域也顯著不同。本文將討論這兩種特性不同而又緊密相關(guān)的材料,在化工領(lǐng)域及其它領(lǐng)域的應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)。【石墨、石墨棒、石墨粉、石墨制品、石墨加工】

  自本世紀(jì)六十年代美國(guó)聯(lián)碳公司發(fā)明柔性石墨制造技術(shù)以來(lái),柔性石墨產(chǎn)業(yè)的發(fā)展已有近四十年的歷史。柔隆石墨作為一種優(yōu)秀的密封材料,已逐漸為工程界所熟悉,并且有人給它冠以“密封王”的頭銜。柔性石墨由天然鱗片石墨加工而得。制備的關(guān)鍵技術(shù),是將天然鱗片石墨制備成石墨層間化合物。工業(yè)操作上,常用濃硫酸作為層間插入物,所以它又稱酸化石墨(可膨脹石墨)。不過(guò)酸化石墨是在石墨與酸反應(yīng)后,經(jīng)水洗干燥,大部分層間插入物已經(jīng)逸出,所以它實(shí)際上是殘余石墨層間化合物。絕大部分石墨層間化合物在快速加熱時(shí),層間插入物都會(huì)氣化,從而形成高壓,使石墨粒子沿C軸方向膨脹。很薄的酸化石墨鱗片膨脹后象一條條蠕蟲,長(zhǎng)度可達(dá)1~2cm所以稱蠕蟲石墨或石墨蠕蟲,亦即通常所說(shuō)的膨脹石墨。膨脹石墨在壓制或軋制時(shí),蠕蟲之間相互嚙合,從而壓軋成石墨卷材或板材,即為柔性石墨。由于插層劑硫酸在加熱時(shí)絕大部分地區(qū)逸出,所以柔軟性石墨除有1000PPM左右的殘硫外,化學(xué)成份與鱗片石墨基本相同,為純碳。

  2.1可膨脹石墨的制備 目前,國(guó)內(nèi)可膨脹石墨生產(chǎn)采用兩種工藝:化學(xué)法和電化學(xué)法。兩種工藝除氧化工序不同外,脫酸、水洗、脫水、干燥等其它工序相同。采用化學(xué)法的絕大多數(shù)廠家產(chǎn)品的質(zhì)量,都能達(dá)到GB10698-89《可膨脹石墨》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的指標(biāo),滿足大宗柔性石墨板材生產(chǎn)用料要求和出口供貨標(biāo)準(zhǔn)。但生產(chǎn)特殊要求的低揮發(fā)份(<10%)、低含硫量(<2%)的產(chǎn)品比較困難,生產(chǎn)工藝不過(guò)關(guān)。強(qiáng)化技術(shù)管理,認(rèn)真研究插層過(guò)程,掌握工藝參數(shù)和產(chǎn)品性能的關(guān)系,生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定的可膨脹石墨,是提高后續(xù)制品質(zhì)量的關(guān)鍵。電化學(xué)法不用其它氧化劑,將天然鱗片石墨和輔助陽(yáng)極一起構(gòu)成陽(yáng)極室浸泡在濃硫酸電解液中,通直流或脈沖電流,氧化一定時(shí)間后取出,水洗干燥后即為可膨脹石墨。該法最大特點(diǎn),可通過(guò)調(diào)節(jié)電參數(shù)和反應(yīng)時(shí)間控制石墨反應(yīng)程度和產(chǎn)品的性能指標(biāo),污染小,成本低,質(zhì)量穩(wěn)定,性能優(yōu)異。解決插層工藝中的攪拌問(wèn)題,提高效率,降低電耗,是該法急需解決的課題。以上兩種工藝脫酸后,石墨層間化合物潤(rùn)濕、吸附的硫酸質(zhì)量比仍在1:1左右,插層劑消耗量大,洗滌用水量和污水排放量居高不下。且多數(shù)生產(chǎn)廠家沒(méi)有解決廢水處理問(wèn)題,處于自然排放狀態(tài),環(huán)境污染嚴(yán)重,將制約行業(yè)的發(fā)展。

  2.2膨脹石墨加工方法的進(jìn)展

  2.2.1激光膨化方法的研究文獻(xiàn)(3)研究了如何利用激光膨化可膨脹石墨。激光具有最高的能量密集度,并且石墨對(duì)激光還有良好的吸收性,其吸收率可達(dá)95%以上,這正好滿足了石墨膨化需要快速升溫的要求。文獻(xiàn)采用的激光是波長(zhǎng)10.6微米的中紅外光。對(duì)于厚度只有幾十微米的石墨鱗片來(lái)說(shuō),紅外光的穿透深度是大約與其波長(zhǎng)相當(dāng)?shù)?。所以它?duì)石墨鱗片來(lái)說(shuō)具有體積加熱的效果。在其實(shí)驗(yàn)中選用了國(guó)產(chǎn)的HGL-81型CO2氣體激光器。實(shí)驗(yàn)使用的激光膨化裝置如圖1-1所示。由于激光高的能量集中和膨脹過(guò)程熱量的傳播方式,使得殘余化合物的分解速度大于它所在微裂紋的擴(kuò)展速度,生成的大量氣體使裂紋上下表面迅速?gòu)澢?,造成劇烈的膨脹。另外激光的高能量增加了鱗片內(nèi)部小的殘余化合物島疇的膨脹,防止了相鄰的大島疇的膨脹對(duì)它的壓制作用。這兩點(diǎn)原因全激光膨化有極高的膨脹倍數(shù)。

  2.2.2微波膨化方石墨粉的研究專利文獻(xiàn)(4)報(bào)導(dǎo)了一種生產(chǎn)膨脹石墨蠕蟲的方法,裝置如圖1-2所示。該膨化裝置的特點(diǎn)是,有一定厚度的可膨脹石墨粒子(最多10mm厚)平鋪在傳送帶上??膳蛎浭?jīng)過(guò)一個(gè)輻射區(qū)后被膨化。輻射區(qū)內(nèi)的能流密度(flux density amounts)最小為500KW/m2。輻射源可采用紅外光源、微波、激光束【石墨、石墨棒、石墨粉、石墨制品、石墨加工】

  。2.2.3等離子體膨化方法的研究

  文獻(xiàn)(5)介紹了一種利用誘導(dǎo)耦合等離子體(Induction Coupled Plasma--ICP)膨化氟石墨層間化合物的方法。實(shí)驗(yàn)裝置如圖1-3所示。將氟石墨層間化合物連續(xù)的注入到高溫高達(dá)5000~8000K的氬等離子體炬中,經(jīng)過(guò)收集系統(tǒng)得到膨脹石墨蠕蟲。利用掃描電鏡和拉曼Raman光譜分析石墨蠕蟲表明:由此方法生成的膨脹石墨具有納米碳管結(jié)構(gòu)。文章認(rèn)為這種膨化方****將來(lái)可能成為一種很有前途的制備碳納米結(jié)構(gòu)的技術(shù)。2.3柔性石墨的開(kāi)發(fā)與傳統(tǒng)的應(yīng)用 由于柔性石墨的氣固兩相結(jié)構(gòu)使其具有良好的密封性能,作為密封材料有了廣闊的市場(chǎng)。特別是傳統(tǒng)密封材料石棉由于環(huán)境污染,受到禁用,給柔性石墨提供了發(fā)展機(jī)會(huì)。國(guó)際上根據(jù)用戶的不同要求,已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了很多新品牌的高級(jí)柔性石墨。核電及精細(xì)化工要求低硫及高純?nèi)嵝允话愫四芗?jí)柔性石墨含硫量500PPM以下;核島部分對(duì)它的要求則更高。石化特別是精細(xì)化工,為了防止密封金屬面的腐蝕,要求緩蝕型柔性石墨,一般是在柔性石墨中添加鉬酸鹽等緩蝕劑。還有在管道泄漏時(shí)為了不停產(chǎn),則有帶溫、帶壓堵漏用的注射式柔性石墨填料等。國(guó)內(nèi)柔性石墨材料的生產(chǎn),以80年代后期到90年代中期從日、美、加引進(jìn)的六條柔性石墨生產(chǎn)紙、板材生產(chǎn)線為主(山東濱洲柔性石墨廠兩條,山東青島黑龍江鯉石墨公司、內(nèi)蒙古林浩柔性石墨公司、湖北宜昌石墨工業(yè)公司、山東青島高等密封材料有限公司各一條),每條線實(shí)際生產(chǎn)能力100~150t,總產(chǎn)量600~800t。所產(chǎn)柔性石墨板材的質(zhì)量,總體水平與國(guó)外2、3級(jí)品水平。1992年以后,山西煤化所、清華大學(xué)、浙江大學(xué)等單位,借鑒國(guó)外設(shè)備,結(jié)合生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),設(shè)計(jì)制造了幅寬250~1000mm的連續(xù)柔性石墨板材生產(chǎn)線,國(guó)產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)能力約300t。板材質(zhì)量達(dá)1、2級(jí)品者僅占總產(chǎn)量的1/3,多數(shù)只有3級(jí)或3級(jí)品以下的水平。生產(chǎn)系統(tǒng)功能、設(shè)備制造精度,是影響板材質(zhì)量的重要因素。引進(jìn)的柔性石墨生產(chǎn)線,系統(tǒng)功能基本一樣,從膨脹、供料、壓延、剪切,一直到卷取,都是連續(xù)自動(dòng)進(jìn)行。在線監(jiān)測(cè)點(diǎn)數(shù)少,缺乏檢測(cè)信息反饋功能,制約了板材質(zhì)量的提高。柔性石墨密封材料發(fā)展的另一側(cè)面,就是發(fā)展低指標(biāo)的柔性石墨。日本有種柔性石墨的最低含碳量為90%,降低了成本和售價(jià)。實(shí)際上,對(duì)有些設(shè)備,如農(nóng)機(jī)、粗放型化工機(jī)械等,沒(méi)有必要使用高標(biāo)號(hào)柔性石墨。低標(biāo)號(hào)柔性石墨,密封性能優(yōu)于石棉,能滿足工藝技術(shù)要求,而成本又低,這樣在低檔產(chǎn)品市場(chǎng)有掃強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力,從而推動(dòng)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。另外,柔性石墨作為密封材料,在密封性—泄露率定量測(cè)試上,從用戶到生產(chǎn)廠家在技術(shù)革新和測(cè)試設(shè)備方面都未能得到很好地解決。國(guó)外很重視這方面的技術(shù)研究,德國(guó)已于1995年制定標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了測(cè)試技術(shù)及裝備,要求柔性石墨板帶材及復(fù)合板的氮?dú)庑孤┞市∮?.1mg/m*s(DIN28091).我國(guó)也應(yīng)在這方面更多地開(kāi)展工作,以提高工作效率人國(guó)柔性石墨密封材料的產(chǎn)品質(zhì)量和使用水平。 隨著柔性石墨制品在現(xiàn)代工程中的應(yīng)用研究越來(lái)越廣,世界對(duì)柔性石墨材料的需求在逐年增長(zhǎng)。國(guó)外產(chǎn)大部分柔性石墨用于汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的缸墊、進(jìn)排氣口墊等密封件,其次是石化、化工、發(fā)電等部門的密封件。國(guó)內(nèi)由于對(duì)石棉的限制存有爭(zhēng)議,制約了柔性石墨在內(nèi)燃機(jī)密封件上的應(yīng)用,主要市場(chǎng)仍在化工、石化、發(fā)電等行業(yè)。主要的密封件是填料環(huán)(直接用柔性石墨紙壓制)、纏繞墊片、通用盤根以及金屬材料中使用的石棉制品,都可用柔性石墨來(lái)代替。基于柔性石墨材料的優(yōu)異性能,石棉密封材料的高地,在很大程度上就意味著柔性石墨材料的一個(gè)巨大的潛在市場(chǎng)。柔性石墨材料在短期內(nèi)不可能完全取代石棉密封材料,其潛在市場(chǎng)容量巨大。

  2.4柔性石墨用途的擴(kuò)展

  柔性石墨不僅用于密封,同時(shí)具有導(dǎo)電、導(dǎo)熱、潤(rùn)滑、耐高低溫、抗腐蝕等優(yōu)異特性。正因如此,所以多年來(lái)柔性石墨的用途在不斷擴(kuò)展。利用其導(dǎo)電性和易加工性制成的電熱材料,可用于一些惡劣工況。當(dāng)然,由于其強(qiáng)度低,必須是固定式并有支撐結(jié)構(gòu)。已經(jīng)應(yīng)用的實(shí)例,是制成畫框式的電暖氣;也有報(bào)導(dǎo),將柔性石墨紙用于電磁屏蔽。在新的能源系統(tǒng)燃料電池中,柔性石墨可用作集流板材料,它不僅導(dǎo)電好,而且耐電解液的腐蝕,且可方便地壓制也燃料氣及氧化劑氣的復(fù)雜的導(dǎo)引槽系統(tǒng)。利用柔性石墨對(duì)熱幅射傳導(dǎo)的優(yōu)良反射特性,可制作高溫設(shè)備的熱屏蔽(保溫)元件。對(duì)幅射熱傳導(dǎo)(>850℃),柔性石墨是優(yōu)良的絕熱體,且結(jié)構(gòu)性能穩(wěn)定,比鎢鉬等金屬有更好的屏蔽效果。石墨早就在被用作高溫潤(rùn)滑劑,而柔性石墨箔材優(yōu)良的隨形件。在模鍛等高溫模具條件下使用,潤(rùn)滑性優(yōu)異,且可避免潤(rùn)滑死點(diǎn),效果很好。其它一些新的用途,也正在開(kāi)發(fā)。

  2.5膨脹石墨在環(huán)保和生物醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用

  高溫膨化得到的膨脹石墨具有豐富的孔結(jié)構(gòu),因此具有優(yōu)良的吸附性能。大多數(shù)環(huán)保材料都是利用對(duì)污染物的吸附,來(lái)達(dá)到治理污染的目的的。所以,膨脹石墨這種多孔結(jié)構(gòu)材料,可作為一種吸附材料廠來(lái)開(kāi)發(fā)及封閉孔,孔容積占98%左右??捉Y(jié)構(gòu)材料不同,是一種磊中孔結(jié)構(gòu)的多孔材料。因此,它的吸附特性也不同于活性炭等,在氣相吸附上其吸附性能亦遠(yuǎn)不及活性炭等;但液相吸附,卻遠(yuǎn)大于活性炭。大孔結(jié)構(gòu)有利于吸附有機(jī)及生物工程大分子物質(zhì)。由于石墨表面的非極性,在液相吸附中親油疏水,優(yōu)先吸附油品。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:lg膨脹石墨可吸附80g以上的重油。因而它是一種很有前途的清除水面油污染的環(huán)保材料。1997年,日本福岡近海油輪泄漏,試用膨脹石墨清除,取得了很好的效果。由于它親油疏水的特性,去除水中微量油污染也很有效。在化工企業(yè)廢水治理中,環(huán)保工程往往是多種方法、材料并用。對(duì)常用的微生物(細(xì)菌)處理,膨脹石墨是一種很好的微生物載體,所以膨脹石墨在化工水處理中,特別是對(duì)油脂類有機(jī)大分子污染的水處理中,它有很好的應(yīng)用前景,并且由于其化學(xué)穩(wěn)定性,治污后的再生復(fù)用也相對(duì)容易。膨脹石墨由于對(duì)有機(jī)、生物工大分子的吸附特性,在生物醫(yī)學(xué)材料上也有廣泛的應(yīng)用前景。清華大學(xué)等開(kāi)發(fā)了膨脹石墨制作醫(yī)用敷料代替紗布,經(jīng)過(guò)300多只小白鼠、大白鼠、豚鼠、軍事力量兔的動(dòng)物實(shí)驗(yàn),證明無(wú)毒、無(wú)副作用,對(duì)創(chuàng)面無(wú)刺激、不染黑,并促進(jìn)愈合。在第一軍醫(yī)大南方醫(yī)院燒傷科等四所醫(yī)院進(jìn)行了114例臨床實(shí)驗(yàn),其效果比傳統(tǒng)紗布引流好辦明顯的抗感染、抑茵、消炎作用,可代替50~80%的紗布。這一成果已取得發(fā)明專利權(quán)(ZL95115437.0)正在實(shí)施產(chǎn)業(yè)化。【石墨、石墨棒、石墨粉、石墨制品、石墨加工】

  2.6膨脹石墨的其它應(yīng)用前景

  膨脹石墨比容大,松裝容積100~300ml/g,并且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、氧化溫度高(>400℃),安全性高,因此是理想的隔熱(保溫)、隔音材料。國(guó)外有的高檔建筑、客輪的墻壁材料,夾一層一定密度的膨脹石墨起到保溫、隔音作用,并且在火災(zāi)時(shí),有阻止火勢(shì)蔓延的作用。國(guó)外已有在機(jī)艙座的泡沫塑料軟墊及倉(cāng)壁中添加可膨脹石墨,一旦起火迅速膨脹,膨脹石墨占據(jù)空間,堵塞火災(zāi)蔓延通道。雖然應(yīng)用的是可膨脹石墨,但利用的還是膨脹石墨的理化特性。膨脹石墨粉碎成微粉,對(duì)紅外波有很好的散射吸收特性,是很好的紅外屏蔽(隱身)材料,在現(xiàn)代戰(zhàn)爭(zhēng)的光電對(duì)抗中有重要作用。關(guān)于膨脹石墨的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用酆在研究開(kāi)發(fā)中。

  三、未來(lái)石墨加工研發(fā)的目標(biāo)和方向二十多年來(lái),國(guó)際上柔性石墨密封材料一直以10%~15%年增長(zhǎng)率高速發(fā)展,預(yù)計(jì)2000年,市場(chǎng)需求將大于3萬(wàn)噸,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)4000噸,其中核能用柔性石墨在100噸以上。我國(guó)彩電管石墨乳“九五”期間年需求量將達(dá)到1500噸,目前國(guó)內(nèi)僅能生產(chǎn)500噸。鋰離子電池發(fā)展極為迅速,1億只單體電池約需石墨陽(yáng)極材料500噸左右,估計(jì)2000年約需1500噸;浸硅石墨材料、石墨環(huán)保材料和石墨醫(yī)用材料是完全新的產(chǎn)業(yè),市場(chǎng)潛力更大。

  石墨材料及其復(fù)合材料作為21世紀(jì)的新興材料,毋庸置疑將會(huì)有很大發(fā)展,并在許多領(lǐng)域得到應(yīng)用,將相應(yīng)出現(xiàn)一些新興高技術(shù)產(chǎn)業(yè)。我國(guó)有著豐富的石墨資源,在研究工作開(kāi)發(fā)方面已有了一定基礎(chǔ),有了一定的技術(shù)儲(chǔ)備;通過(guò)進(jìn)一上技術(shù)開(kāi)發(fā),將會(huì)很快實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化并取得顯著的經(jīng)濟(jì)效益。

  國(guó)家規(guī)劃的發(fā)展目標(biāo)包括:研制核能用超低硫和高純級(jí)柔性石墨加工技術(shù)及裝備,研制鋰離子電池的天然石墨陽(yáng)極材料制備技術(shù)裝備,研制國(guó)內(nèi)彩電管急需的各種牌號(hào)石墨乳,研制浸硅石墨材料生產(chǎn)技術(shù)關(guān)鍵設(shè)備(專用真空感應(yīng)爐)及輔助加工和裝備;具體包括核能級(jí)柔性石墨,年產(chǎn)20噸的高純?nèi)嵝允a(chǎn)線的技術(shù)及裝備;鋰離子電池陽(yáng)極材料;石墨陽(yáng)極材料制備技術(shù),陽(yáng)極材料工業(yè)制備裝備;彩電管石墨乳;浸硅石墨材料,開(kāi)發(fā)成型加工技術(shù)及裝備。

  如能圓滿地完成石墨深加工技術(shù)的開(kāi)發(fā)任務(wù),將建成以我國(guó)豐富石墨為原料的新的高技術(shù)新產(chǎn)業(yè),可獲得年產(chǎn)值達(dá)2.5億元,利稅率40%的經(jīng)濟(jì)效益。這些產(chǎn)品對(duì)我國(guó)核電、化工、能源、電子、環(huán)保、冶金、機(jī)械、醫(yī)療等領(lǐng)域的技術(shù)社會(huì)經(jīng)濟(jì)將表重大貢獻(xiàn),同時(shí)也具有巨大的出口潛力,改變我國(guó)石墨出口產(chǎn)品結(jié)構(gòu),大大提高創(chuàng)匯能力?!臼⑹?、石墨粉、石墨制品、石墨加工】


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